Formation électrochimique de radicaux silylés et leur application en électrosynthèse

L'électrosynthèse est récemment apparue comme une alternative prometteuse pour la génération de radicaux silyles, complétant les méthodes bien établies utilisant des peroxydes, des bases, des métaux de transition et la photocatalyse, qui emploient des électrons comme réactifs propres, évitant ainsi l'utilisation d'oxydants ou de réducteurs externes. Mes recherches doctorales portent principalement sur le développement d'approches électrochimiques pour la formation de radicaux ou d'anions silyles à l'aide de silylboronates comme précurseurs de radicaux, activés par la base de Lewis (MeO⁻ou EtO⁻, etc.). Le radical silyle généré a ensuite été appliqué à la synthèse d'allénylsilanes et de silanes allyliques linéaires (E) via la silylation de dérivés d'alcool propargylique ou d'acétates allyliques. Parallèlement, nous avons étendu notre stratégie à la synthèse d'allénylboronates en utilisant B₂Pin₂ comme précurseurs de radicaux boryle. Enfin, nous avons développé une nouvelle méthode pour la synthèse d'alkylboronates via la borylation radicalaire par électroréduction d'iodures d'alkyle. Ces protocoles se caractérisent par une large tolérance aux groupes fonctionnels et se déroulent dans des conditions douces, sans nécessiter de catalyseurs à métaux de transition ni d'oxydants ou de réducteurs chimiques