Developing and Exploiting New Photoreductants in Radical Chemistry

El treball realitzat en aquesta tesi doctoral ha identificat nous catalitzadors orgànics o intermedis que, en excitar-se amb llum visible, podrien accedir a un estat excitat altament reductor i, posteriorment, actuar com a potents reductors de transferència d'un sol electró per activar una àmplia gamma de compostos inerts cap a radicals. formació. Al capítol II, hem desenvolupat una plataforma catalítica fotoquímica per activar diversos substrats inerts. El descobriment clau va ser identificar un organocatalitzador de tiolat d'indol simple que, després de la desprotonació i l'excitació lleugera, es converteix en un potent reductor. Aquesta plataforma catalítica impulsada per la llum va mostrar una àmplia generalitat, permetent eficaçment l'activació reductiva de substrats químics inerts. El capítol III explora la síntesi fotoquímica de tioèters utilitzant clorurs d'aril i alcohols de fàcil accés com a matèries primeres, sense necessitat de tiols o metalls de transició. Aprofitant el nostre fotocatalitzador orgànic de tiolat d'indol, vam aconseguir la divisió dels enllaços C (sp²)-Cl per generar radicals aril. Aquests radicals són capturats posteriorment per la tetrametiltiourea, formant un intermedi aril isotiouronium. A continuació, aquest intermedi experimenta una via de dexitiolació iònica amb alcohols alquílics, donant lloc a la formació d'arilalquil tioèters. El capítol IV presenta un nou enfocament fotoquímic per sintetitzar tioèsters a partir d'halogenurs d'aril i àcids carboxílics fàcilment disponibles.