New Catalytic Generation of Donor/Acceptor Rh-Carbenes from Rh-Carbynoids

L'objectiu principal d'aquesta Tesi Doctoral ha sigut el descobriment i desenvolupament de nous mètodes catalítics per a la generació de carbens donadors/acceptors de Rh, implicant intermedis Rh-carbinoids, i l'aplicació dels intermedis generats en la síntesi de molècules complexes. Un aspecte clau en aquest esforç ha sigut l'ús de la plataforma de transferència de carbins desenvolupada recentment al grup de Suero, que permet la generació catalítica d'intermedis Rh-carbinoids mitjançant l'activació selectiva de fonts de carbins, concretament nous reactius de I(III) decorats amb un grup diazo. En primer lloc, hem descobert que els Rh-carbinoids reaccionaven amb un ampli ventall d'àcids alkenil carboxilics, generant carnes de Rh tipus Fischer de manera catalítica,. Aquestes espècies evolucionen mitjançant una ciclopropanació per formar lactones fusionades amb un anell de ciclopropà. Posteriorment, hem introduït una nova plataforma per a la generació catalítica de carbens de Rh amb donadors(/acceptors basada en una funcionalització selectiva en posició para d'enllaços C-H en arils. Hem demostrat que els carbens d'aril/acceptor generats catalísticament evolucionen a través de processos clàssics d'inserció en enllaços C-H o O-H amb un excés de l'aril o alcohol corresponent, respectivament. finalment, hem demostrat que la metodologia desenvolupada prèviament per a la generació catalítica de carbens d'aril/acceptor de Rh també podis ser útil en la síntesi diastereoselectiva i enantioselectiva de ciclopropans emprant estirens.