Supramolecular receptors and catalysts based on super-aryl extended calix[4]pyrroles

Aquesta tesi se centra en el disseny i la síntesi de receptors moleculars amb cavitats solvofòbiques, basats en andamiatges de calix[4]pirroles estesos per aril. Vam desenvolupar un receptor [2]rotaxà novell que incorpora un component macro cíclic bis-calix[4]pirrol i un eix bisamida-piridil-N-òxid. Aquest receptor forma complexos iònics 1:1:1 amb sals de tetra-alquilamononi de clorur, nitrats i cianats en cloroform, i principalment complexos aniónics 1:1 en acetona. Mostra una notable selectivitat pel nitrats sobre el clorur i el cianat en ambdós solvents. També vam auto-assemblar jaules de [4+2] octa- i [1+1] tetra-imina utilitzant quantitats catalítiques d’àcid Brønsted en una mescla de cloroform:acetonitril. La jaula [4+2] octa-imina s'uneix a hosts de diformamida, forçant-los a adoptar conformacions plegades amb almenys un extrem de formamida en la forma cis. Alguns hosts formen complexos metastables 1:1 amb conformacions cis,trans, que es converteixen en les contrapartides cis,cis termodinàmicament estables. A més, vam explorar les propietats de unió de les jaules amb hosts de N-òxid de piridina i 4-piridona, incloent-hi substituents azido i etinil. Ambdues jaules, que difereixen en la mida de la cavitat, formen complexos d'inclusió homo- i hetero- estables 1:1 i 2:1, demostrant el seu potencial en la mediació de reaccions de cicloadició dipolar 1,3. Les diferències en la mida de la cavitat van provocar diferents taxes d'acceleració per a les reaccions, destacant la importància de la complementarietat de forma, mida i longitud.