Synthesis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons by peri-Alkynylation

Els hidrocarburs aromàtics policíclics d'estructura oberta (PAHs) s'utilitzen habitualment en dispositius electroluminescents, semiconductors, bateries de liti-ió i diversos altres camps de la ciència dels materials, gràcies a les seves distintes propietats electròniques, òptiques i magnètiques. El zetrè i els seus derivats representen una subclasse única de PAHs, que es poden conceptualitzar com a compostos formats per dues unitats de naftalè o antracè unides per un o més enllaços de butadiè, donant lloc a compostos amb una extensió π vertical o horitzontal. Tanmateix, aquests compostos, que mostren almenys parcialment propietats d'estructura oberta, sovint són propensos a l'oxidació, la qual cosa complica la seva síntesi i ús pràctic. Ens vam interessar per la possibilitat de sintetitzar derivats del zetrè basats en pirè. Atès que l'estratègia d'homodimerització amb pal·ladi o níquel és particularment atractiva per la seva simplicitat, vam decidir intentar sintetitzar el zetrè utilitzant aquest enfocament. No obstant això, mai no s'ha publicat la síntesi de precursors per aquesta reacció. En aquest context, vam emprar la peri-alquinilació catalitzada per Rh(III) dirigida per carbamat per preparar els precursors clau, i vam utilitzar reaccions de dimerització catalitzades per pal·ladi per preparar una sèrie de derivats del zetrè. A més, també es podrien preparar derivats d'octabenzoovalè mitjançant la fotociclització modificada de Katz i la subseqüent ciclització de Scholl. Finalment, vam sintetitzar un precursor de dicetona per a la síntesi d'hexacenohexacè mitjançant l'acoblament de Suzuki i ciclització catalitzada per àcid de Brønsted.