Advancing phosphorus redox catalysis

Diese Arbeit berichtet über neuartige, phosphankatalysierte Methoden im Bereich der PIII/PV-Redoxkatalyse für vielfältige synthetische Anwendungen. Ein mildes, effizientes Verfahren mit geringer Katalysatormenge wurde für die Aktivierung von Amiden entwickelt. Die Methode ermöglicht eine Eintopf-Synthese von Amidinen durch die Bildung von Imidoylchloriden in situ und vermeidet dabei den Einsatz herkömmlicher, toxischer Chlorierungsmittel. Diese Strategie wurde auf elektrophile aromatische Substitutionen an heteroaromatischen Substraten ausgeweitet und führte zur Synthese neuer Indol- und Pyrrolimin-Derivate. Zudem wurden katalytische Verfahren zur Herstellung substituierter Furane etabliert, bei denen reaktive Zwischenstufen basenfreier Wittig-Reaktionen eingefangen werden, wodurch tri- und tetrasubstituierte Produkte mit selektiver Katalysatorkontrolle zugänglich sind. Abschließend wurde erstmals eine phosphinkatalysierte Reduktion von Distickstoffmonoxid unter milden Bedingungen demonstriert. Detaillierte kinetische Untersuchungen identifizierten hierbei den Sauerstofftransfer als geschwindigkeitsbestimmenden Schritt. Diese Fortschritte unterstreichen die Vielseitigkeit und Nachhaltigkeit der Phosphor-Redoxkatalyse in der organischen Synthese und umweltrelevanten Anwendungen.