Réductions chimiosélectives électrocatalysées par Sm(II)

Cette étude se concentre sur l'application de l'électrocatalyse à base de Sm (II) dans les réductions organiques, démontrant une réactivité douce, efficace, hautement sélective et respectueuse de l'environnement, tout en surmontant les limites du SmI₂ stœchiométrique traditionnel. Les phtalimides ont été réduites de manière sélective en présence d'alcools pour donner des isoindolinones 2-substituées. Cette méthodologie a été étendue à divers nucléophiles, permettant des réactions d'amination réductive, de thiolation et d'azidation. Les produits d'azidation ont ensuite été utilisés dans une cycloaddition d'Huisgen en une seule étape pour construire des N-hétérocycles fusionnés 1,2,3-triazole. Le mécanisme de ces réactions à été élucidé grâce entre autres à des expériences de contrôle et de marquage au deutérium. Cette stratégie a également été appliquée avec succès à la synthèse du médicament indobufen à l'échelle du gramme, démontrant son utilité pratique. Des stratégies électrochimiques pour la transformation sélective des nitroarènes et des nitriles ont été explorées. Bien que la cyclisation des nitroarènes catalysée par Sm (II) ait été limitée par des réactions secondaires, les intermédiaires oximes obtenus ont offert des opportunités précieuses pour des dérivatisations ultérieures. Pour les nitriles, leur conversion en carbamates a mis en évidence l'influence cruciale du choix du solvant et des électrodes à base de carbone sur l'efficacité, la sélectivité et la durabilité deces réactions. En résumé, Ce travail fait progresser le domaine de l'électrocatalyse Sm (II) en élargissant son champ d'application et en proposant de nouvelles stratégies pour des transformations électrochimiques efficaces, durables et respectueuses de l'environnement.