Study of the importance of thiols for biologically activz copper-ligand complexes

Plusieurs complexes de CuII (CuIIL) peuvent subir un cycle rédox entre CuIIL et CuIL en présence d’agents réducteurs, tels que les thiols, dans l’environnement intracellulaire. L’O₂ agit comme un accepteur d’électrons, conduisant à la production d’espèces réactives de l’oxygène (ROS). L’efficacité catalytique dépend de la capacité du ligand à stabiliser à la fois CuII et CuI, évitant ainsi la libération de CuI en présence de chélateurs forts, tels que les métallothionéines. Cette thèse explore le rôle des thiols dans l’activité catalytique des complexes CuIIL. Trois classes de ligands ont été étudiées : le Dp44mT (une thiosemicarbazone α-N-hétérocyclique), une thiosemicarbazone dimérique, et une série de polypyridines tripodes (L0-3). Les résultats montrent que la stabilité seule ne garantit pas une bonne efficacité catalytique. Le CuIIDp44mT est très stable mais faiblement actif, probablement en raison de son faible potentiel rédox. En revanche, les CuIIL0–3, bien que moins stables, favorisent une oxydation plus importante des thiols. Les complexes les plus efficaces sont donc ceux qui assurent un bon équilibre entre réduction, réoxydation et rétention du CuI.