Synthèse, caractérisation et réactivité de complexes d'élément f avec des ligands aromatique hydrocarboné

Ce travail s’intéresse à différents aspects de la chimie organométallique des élément f. Dans un premier temps, la synthèse d’une nouvelle famille de lanthanide impliquant le ligand à neuf chainons, le cyclononatetraenyl (Cnt). Ces complexes ont été étudiés par divers moyens spectroscopiques. Par ailleurs, une différence de réactivité à été observée en fonction du métal utilisé mais aussi de la conformation du ligand utilisé : cis ou trans.Cette observation s’en est suivi d’une étude d’isomérisation du ligand Cnt ainsi que des complexes de lanthanide contenant ce ligand.Cette étude a permis de synthétiser une nouvelle famille de complexe avec le ligand en conformation trans et a montré l’impact de la lumière sur l’isomérisation du ligand et de ces complexes.Par ailleurs, une étude sur l’uranium a été menée en utilisant un ligand à cinq chainons, le 1,2,4-tri(tert-butyl) cyclopentadienyl ou Cpttt. Le complexe UIII (Cpttt) 2I a été réalisé en développant une nouvelle voie de synthèse que celle décrite dans la littérature. La réduction de ce complexe sous diverses conditions a montrés a capacité à non seulement activer le diazote mais aussi à casser la triple liaison N-N. Cette réactivité nous a permis d’hydrogéner et de protoner les azotes et ainsi de former des chlorures d’ammonium, molécule dérivée de l’ammoniaque. Enfin, il a ensuite été décidé de changer de ligand et d’agrandir le cycle à 10chainons : le 1,6-methano[10]annulène ou C10. Il a été possible de synthétiser des complexes de lanthanide avec ce nouveau ligand.