Réactivité accrue des cations vinyliques en utilisant des anions très faiblement coordinants

Les chimistes organiciens sont toujours confrontés à de nouveaux défis, notamment ceux concernant la réactivité d'intermédiaires difficiles à contrôler, tels que les cations vinyliques. Le manque de compréhension concernant l'influence du contre-ion sur leur stabilité et leur réactivité a limité leur utilisation. Ce projet de thèse vise à utiliser des sels métalliques contenant des anions faiblement coordinants pour mieux comprendre ces interactions afin d'élargir leur champ d'applications en catalyse homogène. Dans un premier temps, nous avons étudié la chimie des anions d'indium portant des substituants teflates. Nous avons synthétisé et caractérisé plusieurs complexes clés, notamment [In(OTeF₅)₃(THF)₃] et plusieurs sels contenant des indates monoanioniques [In(OTeF₅)₄(THF)₂]⁻ et indates trianioniques [In(OTeF₅)₆]³⁻. Dans un deuxième temps, l'accent a été mis sur les carbocations vinyliques. Grâce à l'utilisation de sels contenant des anions faiblement coordinants, nous avons réussi à stabiliser ces cations et à développer des réactions de cyclisation électrophile impliquant des doubles liaisons carbone-carbone sous des conditions douces. Ces travaux ont permis d'accéder à des produits difficilement accessibles par d'autres méthodes, ouvrant ainsi de nouvelles voies pour la synthèse organique, notamment en permettant d'accéder à des cyclopentadiènes fonctionnalisés, qui peuvent être utilisés comme ligands dans des complexes organométalliques.

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theses.fr (ABES)
Published
2024-11-27
Primary Topic
Synthesis and Characterization of Pyrroles
Type
article
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Réactivité accrue des cations vinyliques en utilisant des anions très faiblement coordinants

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Synthesis and Characterization of Pyrroles
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Réactivité accrue des cations vinyliques en utilisant des anions très faiblement coordinants

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Abstract

Les chimistes organiciens sont toujours confrontés à de nouveaux défis, notamment ceux concernant la réactivité d'intermédiaires difficiles à contrôler, tels que les cations vinyliques. Le manque de compréhension concernant l'influence du contre-ion sur leur stabilité et leur réactivité a limité leur utilisation. Ce projet de thèse vise à utiliser des sels métalliques contenant des anions faiblement coordinants pour mieux comprendre ces interactions afin d'élargir leur champ d'applications en catalyse homogène. Dans un premier temps, nous avons étudié la chimie des anions d'indium portant des substituants teflates. Nous avons synthétisé et caractérisé plusieurs complexes clés, notamment [In(OTeF₅)₃(THF)₃] et plusieurs sels contenant des indates monoanioniques [In(OTeF₅)₄(THF)₂]⁻ et indates trianioniques [In(OTeF₅)₆]³⁻. Dans un deuxième temps, l'accent a été mis sur les carbocations vinyliques. Grâce à l'utilisation de sels contenant des anions faiblement coordinants, nous avons réussi à stabiliser ces cations et à développer des réactions de cyclisation électrophile impliquant des doubles liaisons carbone-carbone sous des conditions douces. Ces travaux ont permis d'accéder à des produits difficilement accessibles par d'autres méthodes, ouvrant ainsi de nouvelles voies pour la synthèse organique, notamment en permettant d'accéder à des cyclopentadiènes fonctionnalisés, qui peuvent être utilisés comme ligands dans des complexes organométalliques.

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Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay (FR)
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Synthesis and Characterization of Pyrroles
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