Thiophenderivate als vielseitige Vorstufen für die Synthese von (Hetero)aromaten und Naturstoffen

Kurzzusammenfassung Thiophene und seine gesättigten Analoga sind vielseitige C 4 ‐Bausteine, die zum Aufbau strukturell komplexer Ringsysteme in biologisch aktiven Strukturen verwendet werden. Beispielsweise können Thiophene unter photokatalytischen Bedingungen Cycloadditionsreaktionen eingehen und hochsubstituierte Benzole bilden. Die strukturell verwandten Thiophen‐ S ‐oxide und Thiophen‐ S , S ‐dioxide haben sich als wertvolle Vorläufer für den Aufbau komplexer Gerüste in (4+2) / retro ‐(4+1)‐Kaskadenreaktionen durch cheletropische Freisetzung von SO bzw. SO 2 herausgestellt. Darüber hinaus können 2,5‐Dihydrothiophene über perizyklische Transformationen effizient in Furane oder Pyrrole umgewandelt werden. Die Einführung eines Tetrahydrothiophens mit anschließender reduktiver Desulfurierung hat sich als leistungsstarke Methode für die cis ‐Dialkylierung von elektronenarmen Olefinen erwiesen. Die Fähigkeit, hochkomplexe aromatische Gerüste und quaternäre Stereozentren zu erzeugen, macht Thiophenverbindungen somit zu wertvollen Vorstufen für die Synthese von Naturstoffen und bioaktiven Molekülen, die für die Medizinal‐ und Agrochemie von großer Bedeutung sind. Dieser Minireview erlaubt einen Überblick über Strategien zur Verwendung dieser schwefelhaltigen heterozyklischen Vorstufen in anspruchsvollen synthetischen Anwendungen.