Reaktion von Blatter‐ und Verdazyl‐Radikalen mit Arinen: Synthese und Untersuchung N‐chiraler, antiaromatischer Triazine und Tetrazinone

Zusammenfassung Arine sind vielseitige Bausteine in der organischen Chemie. Im Gegensatz zu ihrer umfassend untersuchten ionischen Reaktivität sind radikalische Reaktionen mit Arinen noch kaum erforscht. Wir stellen hier eine neue radikalische Anellierungsreaktion von stabilen Blatter‐ und Verdazyl‐Radikalen mit Arinen vor, die Zugang zu polycyclischen Triazinen und Tetrazinonen ermöglicht. Die N2‐ und N4‐anellierten Triazine, die aus Blatter‐Radikalen resultieren, zeigen unterschiedliche Verzerrungsmodi des 8π‐Elektronen Triazinrings, behalten jedoch trotz ihrer nicht‐planaren Geometrien einen bestimmten Grad an Antiaromatizität bei, wie mithilfe von NICS‐ und ACID‐Berechnungen gezeigt wird. Bemerkenswerterweise weisen die N2‐anellierten Triazine ein stark pyramidales Stickstoffatom mit N‐Chiralität auf. Durch HPLC‐Trennung konnten die reinen Enantiomere erhalten werden, aus denen die Konfigurationsstabilität und die N‐Inversionsbarriere ermittelt wurden. Darüber hinaus zeigte eines der N2‐anellierten Triazin‐Derivate eine intensive Fluoreszenz, was sein Potenzial als Strukturmotiv für lichtemittierende Materialien unterstreicht. Zyklisierungsstudien der N4‐anellierten Triazin‐Derivate demonstrierten die Langzeitstabilität des Redoxprozesses und dessen Nützlichkeit für mögliche Batterieanwendungen.