ДОСЛІДЖЕННЯ КІНЕТИЧНИХ ЗАКОНОМІРНОСТЕЙ ГЕТЕРОКАТАЛІТИЧНИХ РЕАКЦІЙ ОКИСНЕННЯ ХЛОРОВУГЛЕВОДНІВ С6, С7

Вивчені кінетичні закономірності реакції окиснення хлоротолуолів і хлорбензолів на ванадійвмісних каталізаторах, і на цій основі розроблено методи керування активністю та селективністю процесів окиснення хлорвуглеводнів. Показано, що швидкість окиснення поступово зростає з підвищенням температури і часу контакту. Встановлено, що процеси окиснення протікають через паралельно-послідовні реакції з утворенням хлорного і дихлормалеїнового ангідридів та продуктів глибокого окиснення. Присутність, положення і кількість атомів хлору впливають на напрямок реакції окиснення. Показано, що швидкість окиснення до СО2 на нерухомому шарі каталізатора вища, ніж на псевдозрідженому шарі, хоча швидкість утворення цільових продуктів на псевдозрідженому шарі вища. Встановлено, що на поверхні ванадій-фосфорних каталізаторів компактно адсорбуються як вихідні хлорвуглеводні, так і продукти їх окиснення. Продукти реакції стійкі до розкладу і суттєво впливають на кінетику окиснення хлоровуглеводнів. Основні кінцеві продукти (CO2, MCMA, DCMA), а також деякі проміжні сполуки чинять модифікуючий вплив на активні центри каталізатора. Встановлено, що селективне каталітичне окиснення СО відбувається за співвідношень СО : О2 = 1 : 15 і вище, коли також спостерігаються високі швидкості каталізу. Показано, що після окиснення хлорбензолів утворюються МСМА і DCMA, а окиснення інших хлоротолуолів призводить до утворення хлорбензальдегіду. Вода, що утворюється в реакції окиснення хлорбензолів і хлоротолуолів, до певної концентрації позитивно впливає на активні каталізатори, модифікуючи активні центри.