Invertierte Palladium‐Phosphor Lewis‐Paar Bildung: Phosphonium als Z‐Typ Ligand

Kurzzusammenfassung Phosphorbasierte Liganden sind klassische L‐Typ‐Donatoren. Hier stellen wir ein Lewis‐azides Phosphoniumkation vor, dass eine beispiellose Z‐Typ‐Koordination mit Palladium(0) eingeht. Die daraus resultierenden Pd→P(V)‐Wechselwirkungen sind strukturell einzigartig und stärker als herkömmliche L‐Typ Pd‐Phosphin‐Bindungen, wie NMR‐Spektroskopie, Röntgenkristallographie und quantenchemische Bindungsanalysen (NBO, ETS‐NOCV, QTAIM) zeigen. Dies ermöglicht die Bildung seltener L 2 Z‐Typ‐Pd(0)‐Komplexe mit besonderen optischen und elektronischen Eigenschaften. Eine bemerkenswert milde P–C‐Bindungsbildung deutet auf eine bisher übersehene Rolle von Z‐Typ‐Wechselwirkungen bei der Erleichterung reduktiver Eliminierungswege hin.